Dialkilzinli birikmalarning aldegidlarga assimetrik qo'shilishi - Asymmetric addition of dialkylzinc compounds to aldehydes

Benzaldegidga dimetilsinni assimetrik qo'shilishi

Yilda aldegidlarga dialkilzink birikmalarining assimetrik qo'shilishi dialkil rux birikmalari ga assimetrik qo'shimchalarni bajarish uchun ishlatilishi mumkin aldegidlar, mahsulot sifatida almashtirilgan alkogollarni ishlab chiqarish (Qarang Barbier reaktsiyasi ). Chiral spirtli ichimliklar ko'plab tabiiy mahsulotlar, dorilar va boshqa muhim organik molekulalarda keng tarqalgan. Dimetil rux aldegidlar va ketonlarga enantiyoselektiv qo'shimchalarga ta'sir qilish uchun ko'pincha assimetrik amino spirt, amino tiol yoki boshqa ligand bilan ishlatiladi.[1] Tomonidan xabar qilingan ushbu jarayonning birinchi misollaridan biri Noyori va hamkasblar,[2] amino spirtli ligand (-) - 3-ekzo-dimetilaminoinobornenol bilan birgalikda foydalanish xususiyatlari dimetilsin assimetrik ravishda metil guruhini qo'shish benzaldegid (rasmga qarang). Qo'shish reaktsiyalari paytida sinkni bog'lash uchun ko'plab ligandlar ishlab chiqilgan. TADDOLLAR (tetraaril-1,3-dioksolan-4,5-dimetanollar), ular chiraldan olingan tartarik kislota, ko'pincha titanni bog'lash uchun ishlatiladigan diol ligandlar sinfi, ammo sink qo'shilishi kimyosi uchun qabul qilingan.[3] Ushbu ligandlar nisbatan past katalizator yuklamalarini talab qiladi va aromatik va alifatik aldegidlarga dialkilzink qo'shimchalarida 99% gacha ee erishish mumkin. Martens va uning hamkasblari[4] ishlatgan azetidin assimetrik sink qo'shimchalari uchun ligand sifatida spirtlar. Tadqiqotchilar katalitik bilan bog'langanligini aniqladilar n-butilitiy, dietiltsin aromatik aldegidlarga ee bilan 94-100% oralig'ida qo'shilishi mumkin.

Ko'pgina tadqiqotlar shuni ko'rsatdiki, sink qo'shilishi reaktsiyalarida enantioelektivlik katalizator enantiomerik tozaligi bilan chiziqli bog'liq emas. Tadqiqotchilar buning sababi shundaki kinetika reaktsiya hetero va homodimerik katalitik komplekslarning nisbiy konsentrasiyalari bilan boshqariladi; ya'ni tizim ko'rsatiladi avtokataliz chunki mahsulot alkogolning o'zi sinkga assimetrik ligand vazifasini bajaradi.[5]

Adabiyotlar

  1. ^ Pu, L.; Yu, H. Chem. Vahiy 2001, 101, 757-824.
  2. ^ Kitamura, M.; Suga, S .; Kavay K .; Noyori, R. J. Am. Kimyoviy. Soc. 1986, 108, 6071.
  3. ^ Shmidt, B .; Zibax, D. Anjyu. Kimyoviy. Int. Ed. Ingl. 1991, 30, 99-101. (b) Shmidt, B.; Zibax, D. Anjyu. Kimyoviy. Int. Ed. Ingl. 1991, 30, 1321-1323. (c) Seebach, D.; Plattner, D. A .; Bek, A. K .; Vang, Y. M .; Xantsiker, D. Xelv. Chim. Acta 1992, 75, 2171-2209.
  4. ^ Behnen, V.; Mehler T .; Martens, J. Tetraedr: Asimmetriya 1993, 4, 1413-1416.
  5. ^ Kitamura, M.; Suga, S .; Oka, H.; Noyori, R. J. Am. Kimyoviy. Soc. 1998, 120, 9800-9809.