Cheklangan geometriya kompleksi - Constrained geometry complex

(Faol bo'lmagan) xlorid shaklidagi cheklangan geometriya organotitanium kompleksi.

Yilda organometalik kimyo, a "cheklangan geometriya kompleksi" (CGC) - ishlab chiqarish uchun ishlatiladigan katalizatorning bir turi poliolefinlar kabi polietilen va polipropilen.[1] Katalizator bu ketishning birinchi yirik yo'llaridan biri edi metalotsen - asosli katalizatorlar va yangi plastmassalarni ishlab chiqarishda juda ko'p yangiliklarni yaratdi.

Tuzilishi

CGC komplekslari a pi-bog'langan qism (masalan.) siklopentadienil ) ikkinchisiga bog'langan ligandlar xuddi shu narsa metall pi-tizimning sentroidi va qo'shimcha ligand orasidagi bu metalldagi burchak qiyoslanadigan cheksiz komplekslarga qaraganda kichikroq bo'ladigan tarzda markazlashtirilsin.[2] Aniqrog'i, CGC atamasi ishlatilgan ko'prikli siklopentadienil amido komplekslari, ammo ta'rifi ushbu birikmalar sinfidan ancha yuqori. CGC atamasi, bo'lishi mumkin yoki bo'lmasligi mumkin bo'lgan boshqa ozmi-ko'pmi bog'liq ligand tizimlari bilan bog'liq holda tez-tez ishlatiladi izolobal va / yoki izoelektronik ko'prikli siklopentadienil amido ligand tizimi bilan. Bundan tashqari, ushbu atama tez-tez noanishni keltirib chiqaradigan uzun ansa-ko'prikli tegishli komplekslar uchun ishlatiladi zo'riqish. Ansa-ko'prikli siklopentadienil amido komplekslari ma'lum 3-guruh, 4, 5, 6 va ba'zilari 8-guruh metallar, 4-guruh bilan kongenerlar eng ko'p o'rganilganlar bo'lish.

Ilovalar

4-guruh singari metallotsenlar uchun mos 4-guruh CGC-lari faollashtirilishi mumkin polimerizatsiya ning etilen va alfa-olefinlar bilan reaksiya orqali ko-katalizatorlar, masalan. metilaluminoksan (MAO), tris (pentafluorophenyl) boran va tritil boratlar. Ammo CGC-larga asoslangan katalitik tizimlar alfa-olefin tarkibiga kiradi komonomerlar taqqoslanadigan metalotsen asosidagi tizimlarga qaraganda kattaroq kengayish. CGC-larning kopolimerizatsiya reaktsiyalaridagi bu ustunligi (i) reaktiv markazning yuqori kirish imkoniyatiga va (ii) quyma polimer zanjirining past tendentsiyasiga bog'liq. zanjir uzatish reaktsiyalari. CGC dan olingan polimerlar hozirda The Dow Chemical Company tomonidan INSITE texnologiyasining bir qismi sifatida sotilmoqda.[3]

Polimerizatsiya reaktsiyalari uchun CGClardan foydalanishdan tashqari, CGClar tomonidan katalizlangan bir qator boshqa transformatsiyalar (har ikkala 3 va 4 guruh metallari) akademik laboratoriyalarda xabar berilgan. Bunga CGC-larni katalizator sifatida qo'llash kiradi gidrogenlash ning imines, gidroboratsiya alkenlar, alkenlarning karboumuminatsiyasi, gidrosilyatsiya alkenlar, alfa, omega-aminoalkenlarning gidroaminlanishi / siklizatsiyasi va terminalning dimerizatsiyasi alkinlar.

Tarix

Birinchi CGC haqida Shapiro va Bercaw tomonidan xabar berilgan skandiy murakkab.[4] Keyingi yili patentlar berildi Dow Chemical Company va Exxon alken polimerizatsiyasidagi dasturlar uchun.[5] va bugungi kunda milliard funt miqyosda ishlab chiqarilgan.[6][7]

Adabiyotlar

  1. ^ Klosin, J .; Fonteyn, P. P.; Figueroa, R., "Yuqori haroratli etilen-b-olefin kopolimerizatsiyasi reaktsiyalari uchun Iv guruh molekulyar katalizatorlarini ishlab chiqish", Kimyoviy tadqiqotlar hisoblari 2015, 48, 2004-2016. doi:10.1021 / hisob raqamlari.5b00065
  2. ^ Xolger Braunshvayg va Frank M. Breytling (2006). "Cheklangan geometriya komplekslari - sintez va qo'llanmalar". Muvofiqlashtiruvchi kimyo sharhlari. 250 (21–22): 2691–2720. doi:10.1016 / j.ccr.2005.10.022.
  3. ^ Chum, P. S., W. J. Kruper va M. J. Mehmon "INSITE metalotsen katalizatorlaridan olingan materiallar xossalari". Ilg'or materiallar 12.23 (2000): 1759-1767.
  4. ^ Shapiro, P. J.; Bunel, E .; Sheefer, W. P.; Bercaw, J. E. "Skandiy majmuasi [{(η.)5-C5Men4) Men2Si (η1-NCMe3}} (PMe.)3) ScH]2: Bir komponentli a-Olefin polimerizatsiya katalizatorining o'ziga xos misoli "Organometallics 1990, 9-tom, 867 86869-betlar.
  5. ^ "Muvaffaqiyat - bu Downing noyob patentlangan katalizator texnologiyasi uchun insite", ICIS Chemical Business, 1997 yil 4-yanvar.
  6. ^ Lloyd, Lawrie (2011). Sanoat katalizatorlari bo'yicha qo'llanma. Springer. p. 334.
  7. ^ Dow Chemical. Solutionism in Work: 2011 yildagi Databook, www.dow.com/financial, Shakl No 161-00770, 2012 yil aprel, 62-bet.