In-metilsiklopan - In-Methylcyclophane

In-metilsiklofan tuzilishiga misol

In-metilsiklofanlar bor organik birikmalar va katta oilaning a'zolari siklofanlar. Ushbu birikmalar qanday o'rganish uchun ishlatiladi kimyoviy aloqalar yilda molekulalar moslashmoq zo'riqish. In-metilsiklofanlar, xususan, a ga ega metil guruhi a ga yaqin joyda benzol uzuk. Bu faqat metil guruhi va halqa bir xil qattiq iskala bilan biriktirilganda mumkin bo'ladi. In-metilsiklopan molekulasining birida bu a bilan amalga oshiriladi triptitsen ramka.^[1]

Ushbu maxsus birikma sintez qilingan dan boshlab antrasen har biriga metil guruhi qo'shilgan holda arene halqa (1,8,9-trimetilantrasen). A triptitsen birikma bu antrasen birikmasining an bilan reaktsiyasidan hosil bo'ladi arin a Diels-Alder reaktsiyasi yilda izoamil nitrit. Ushbu sintezda reaktiv arinning kashshofi 2-amino-6-metilbenzoy kislotasi. Keyingi metil o'rinbosarlar bilan funktsionalizatsiya qilinadi brom tomonidan guruhlar fotokimyoviy reaktsiya bilan N-bromosuktsinimid yoki NBS. Oxirgi siklofan 1,3,5-tris (merkaptometil) benzol bilan nukleofil bilan reaksiyaga kirishish yo'li bilan birlashtiriladi. sulfhidril guruhlari va a tarkibidagi elektrofil alkil bromidlar nukleofil alifatik almashtirish.

Rentgenologik kristallografiya uchsulfon Ushbu siklofanning hosilasi metil guruhi 289.6 ga teng ekanligini ko'rsatadi pikometrlar benzol halqasining markazidan. Metil guruhini triptitsen ramkasiga bog'laydigan uglerod-uglerod aloqasi aslida qisqargan va 147,5 dan 149,5 gacha bo'lgan o'lchovni tashkil etadi. Shu kabi bog'lanish triptitsen prekursor - soat 154. Proton NMR tahlil a ko'rsatadi kimyoviy siljish 2.52 dan ppm metil uchun protonlar antrasen birikmasidagi 3.16 dan 3.85 gacha bo'lganiga nisbatan. Ushbu anomaliyaning sababi metil protonlari bilan bir qatorda bo'lishidir aromatik halqa oqimi benzol halqasidan iborat va shuning uchun qattiq himoyalangan, shunga o'xshash effekt yadrodan mustaqil kimyoviy siljish aromatiklikni tahlil qilish usuli.

Adabiyotlar