Makrofomik kislota - Macrophomic acid
 | |
| Ismlar | |
|---|---|
| IUPAC nomi afzal 4-asetil-3-metoksi-5-metilbenzo kislotasi | |
| Tizimli IUPAC nomi 4-etanoil-3-metoksi-5-metilbenzenkarboksilik kislota | |
| Identifikatorlar | |
3D model (JSmol ) | |
| ChEBI | |
| ChemSpider | |
PubChem CID | |
| |
| |
| Xususiyatlari | |
| C11H12O4 | |
| Molyar massa | 208,21 g / mol |
| Qaynatish nuqtasi | 385,3 ± 42,0 ° S |
Boshqacha ko'rsatilmagan hollar bundan mustasno, ulardagi materiallar uchun ma'lumotlar keltirilgan standart holat (25 ° C [77 ° F], 100 kPa da). | |
 tasdiqlang (nima bu   ?) | |
| Infobox ma'lumotnomalari | |
Makrofomik kislota qo'ziqorin metabolit dan ajratilgan qo'ziqorin Makrofoma commelinae. The ferment makrofomat sintezi 5-asetil-4-metoksi-6-metil-2-pironni 4-atsetil-3-metoksi-5-metil-benzoik kislota (makrofomik kislota) ga g'ayrioddiy molekulalararo birikma orqali o'zgartiradi Diels-Alder reaktsiyasi (Sxema 1).[1] Makrofomik kislota hosil bo'lish yo'li fermentning tabiiy Diels-Alderaza ekanligini ko'rsatmoqda.[2] Ushbu turdagi shakllanish aromatik halqa birikmasi odatda shikimate va poliketid yo'llar; ammo, makrofomat sintaz tomonidan makrofomik kislota ishlab chiqarish umuman boshqacha davom etadi. Mumkin bo'lgan tabiiy Diels-Alderaza fermenti yordamida makrofomik kislota ishlab chiqarishni o'rganish fermentlarning katalitik mexanizmlarini tushunishda muhim ahamiyatga ega. Keyinchalik bu bilimlarni organik sintezda qo'llash mumkin.[3]
Biosintez
Makrofomik kislota biosintezi makrofomat sintaz fermenti tomonidan katalizlanadi. 5-asetil-4-metoksi-6-metil-2-pironning g'ayrioddiy ko'p bosqichli konversiyasi (3) makrofomik kislota yoki kelishilgan Diyels-Alder reaktsiyasi yoki yaqinda taklif qilingan 2 bosqichli Maykl-aldol ketma-ketligi bilan davom etadi deb o'ylashadi.[4] Maykl-aldol ketma-ketligi a ni o'z ichiga oladi Mayklning qo'shilish reaktsiyasi va an aldol kondensatsiyasi. Haqiqiy yo'l hali to'liq tushunilmagan. 2-pyron konversiyasida (3), oksaloatsetat (1) dekarboksillanib, an hosil qiladi yoqtirmoq bu Mg ga muvofiqlashadi2+ metall markazi (2) da topilgan faol sayt fermentning Keyin, muvofiqlashtirilgan enolat 2-pyronega qo'shilishi mumkin (3) Maykl-aldol yoki Diels-Alder yo'li orqali. Ikkala yo'l bisiklik oraliqni o'z ichiga oladi (4).
Maykl-aldol yo'lida (Sxema 2), Muvofiqlashtirilgan oksaloatsetat enolati oraliq hosil qilish uchun piron halqasiga Maykl qo'shimchasini bajaradi. 4. Keyinchalik, ushbu qidiruv vositasi taklif qilingan bisiklik oraliqni hosil qilish uchun aldol kondensatsiyasiga uchraydi (5). Va nihoyat, bu bisiklik birikma oraliq hosil qilish uchun dekarboksilatsiyaga uchraydi 6 va makrofomik kislota hosil qilish uchun suvsizlanish (7).[4]
Makrofomik kislota biosintezi uchun Diels-Alder mexanizmida (Sxema 3), oksaloatsetat dekarboksillanadi va Mg bilan enolat kompleksini hosil qiladi2+. Keyinchalik, enolat kompleksi pikselga Diesel-Alderning kelishilgan reaktsiyasi orqali qo'shilib, bisiklik oraliq hosil qiladi (8). Keyin, xuddi Maykl-aldol ketma-ketligida bo'lgani kabi, bisiklik oraliq mahsulot dekarboksillanadi va suvsizlanib, makrofomik kislota hosil qiladi (9).[4] Ushbu yo'l haqiqiy mexanizm deb o'ylashadi; ammo, QM / MM hisob-kitoblariga ko'ra, Maykl-aldol ketma-ketligi ko'proq baquvvatroq ko'rinadi. Ikkala taklif qilingan yo'l uchun ham asosiy vositalarni ajratishda qiyinchiliklar yuzaga keldi.[2]
Adabiyotlar
- ^ Oikava H, Yagi K, Vatanabe K, Honma M, Ichixara A (1997). "Makrofomik kislota biosintezi: molekulalararo Diyel-Alder reaktsiyasining ishonchli ishtiroki". Kimyoviy. Kommunal. (1): 97–98. doi:10.1039 / a607412j.
- ^ a b Serefimov, J.M.; Vestfeld, T .; Meier B.H .; Hilvert D. (2007). "Makrofomat sintaz reaktsiyasi yo'lida qidiruv vositasini tuzoqqa tushirish va tuzilishini aniqlash". J. Am. Kimyoviy. Soc. 129 (31): 9580–9581. doi:10.1021 / ja073087y. PMID 17636922.
- ^ Vatanabe, K .; Mie, T .; Ichixara, A .; Oikava, X.; Honma, M. (2000). "Makrofomat sintazining batafsil reaksiya mexanizmi". J. Biol. Kimyoviy. 275 (49): 38393–38401. doi:10.1074 / jbc.M003119200. PMID 10984474.
- ^ a b v Serafimov, J. M.; Lehmann, H. C .; Oikava, X.; Hilvert, D. (2007). "Diels-Alderaza makrofomat sintazining taxminiy faol faol mutagenezi". Kimyoviy. Kommunal. (17): 1701–1703. doi:10.1039 / b703177g. PMID 17457413.