Menshutkin reaktsiyasi - Menshutkin reaction

Menshutkin reaktsiyasi
NomlanganNikolay Menshutkin
Reaksiya turiBirlashish reaktsiyasi
Identifikatorlar
RSC ontologiya identifikatoriRXNO: 0000223

Yilda organik kimyo, Menshutkin reaktsiyasi o'zgartiradi a uchinchi darajali omin ichiga to'rtinchi ammoniy tuzi bilan reaksiyaga kirishib alkil galogenid. Shunga o'xshash reaktsiyalar uchinchi darajali fosfinlarni alkilgalogenidlar bilan ishlaganda paydo bo'ladi.

Menshutkin reaktsiyasi

Reaktsiya to'rtinchi ammoniy tuzlarini tayyorlash uchun tanlov usuli hisoblanadi.[1] Biroz fazali uzatish katalizatorlari (PTC) Menshutkin reaktsiyasiga muvofiq tayyorlanishi mumkin, masalan, trietil benzil ammoniy xlorid (TEBA) ning sintezi trietilamin va benzil xlorid:

Menshutkin reaktsiyasi

Qo'llash sohasi

Reaktsiyalar odatda spirtli ichimliklar kabi qutbli erituvchilarda o'tkaziladi.[1] Alkil yodidlari ustundir alkillovchi moddalar bromidlarga nisbatan, ular o'z navbatida xloridlardan ustundir. S ga xos bo'lganidekN2-jarayon, benzil, allil va a-karbonilatlangan alkilgalogenidlar juda yaxshi reaktivdir. Alkil xloridlar zaif alkillovchi moddalar bo'lishiga qaramay (marvarid-xloridlar, ayniqsa), aminlar, ayniqsa, yuqori haroratlarda, Menshutkin reaktsiyasi ehtimoli tufayli xlorli erituvchilar, masalan, xlorli erituvchilar bilan ishlov berilmasligi kerak. (Ba'zan xintli erituvchilarda asilatsiyaga o'xshash kinetik jihatdan yuz reaktsiyalari ba'zan o'tkaziladi.) Uchinchi darajali aminlar kabi yuqori nukleofil DABCO kvlorallashtirilgan mahsulotni berish uchun bir kecha davomida xlorometrda va reflyuksda (39-40 ° C) diklorometan bilan reaksiyaga kirishadi (maqolaga qarang. Fluor ). Sterik to'siq va noqulay elektron xususiyatlar tufayli xloroform bir necha haftadan bir necha oygacha bo'lgan davrda uchinchi darajali aminlar bilan juda sekin reaksiyaga kirishadi.[2] Oddiy uchinchi darajali aminlarga qaraganda ancha kam nukleofil bo'lgan piridinlar ham bir necha kundan haftagacha xlor haroratida diklorometan bilan reaksiyaga kirishib, bis (piridinyum) metan tuzlarini beradi.[3]

Erituvchi va alkillovchi moddadan tashqari, boshqa omillar ham reaktsiyaga kuchli ta'sir qiladi. Bitta narsa makrosikl tizim reaksiya tezligi nafaqat tezlashadi (nisbatan 150000 barobar) xinuklidin ), ammo haloidalar tartibi ham o'zgartirilgan

Tezlashtirilgan reaktsiya. [4]

Tarix

Reaksiya uning kashfiyotchisi nomi bilan ataladi, Nikolay Menshutkin, 1890 yilda protsedurani tasvirlab bergan.[5][6][7][8] Manbaga qarab, uning ismi (va uning nomidagi reaktsiya) Menshutkin, Menshutkin yoki Menschutkin deb yozilgan.

Adabiyotlar

  1. ^ a b W. R. Brasen, C. R. Hauser (1954). "o-metiletilbenzil alkogol". Org. Sintez. 34: 58. doi:10.15227 / orgsyn.034.0058.CS1 maint: mualliflar parametridan foydalanadi (havola)
  2. ^ Xansen, Stin Onore; Nordxolm, Lars (16 yanvar 1981). "Uchinchi darajali alifatik aminlarni xloroform, diklorometan va 1,2-dikloroetan bilan alkillash". Xromatografiya jurnali A. 204: 97–101. doi:10.1016 / S0021-9673 (00) 81643-X.
  3. ^ Dichlormetanning atrof muhit sharoitida piridin hosilalari bilan reaktsiyasi Aleksandr B. Rudin, Maykl G. Valter va Karl C. Vamser J. Org. Kimyoviy. 2010, 75, 4292–95 doi:10.1021 / jo100276m
  4. ^ Menschutkin reaktsiyasining keskin tezlashishi va galogeniti-guruh tartibining buzilishi Keyt J. Stanger, Jung-Jae Li va Bredli D. Smit J. Org. Kimyoviy. 2007, 72, 9663–68 doi:10.1021 / jo702090p
  5. ^ N. Menschutkin. Beiträgen zur Kenntnis der Affinitätskoeffizienten der Alkilhaloide und der organischen Amine Z. Fizik. Kimyoviy. 5 (1890) 589.
  6. ^ N Menshutkin. Über die Affinitätskoeffizienten der Alkylhaloide und der Amine Z. Fizik. Kimyoviy. 6 (1890) 41.
  7. ^ M B Smit, J mart. Mart oyi rivojlangan organik kimyo (Vili, 2001) (ISBN  0-471-58589-0)
  8. ^ Lexikon bedeutender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leypsig, 1989) (ISBN  3817110553