Fosfoniy - Phosphonium

Tarkibi PH+
4
, ota-ona fosfoniy kationi.

The fosfoniy (noaniqroq: fosfiniy) kation tasvirlaydi ko'p atomli kationlar bilan kimyoviy formula PR+
4
(R = H, alkil, aril, galogenid). Ular tetraedral va umuman rangsiz.[1]

Fosfoniy kationlarining turlari

Protonlangan fosfinlar

Ota-ona fosfoniy bu PH+
4
yodid tuzida bo'lgani kabi, fosfoniy yodidi. Ota-onaning tuzlari PH+
4
kamdan-kam uchraydi, ammo bu ion sanoat uchun foydali vositani tayyorlashda oraliq vositadir tetrakis (gidroksimetil) fosfoniy xlorid:

PH3 + HCl + 4 CH2O → P (CH
2
OH)+
4
Cl

Protonatsiya natijasida ko'plab organofosfoniy tuzlari hosil bo'ladi birlamchi, ikkilamchi va uchinchi fosfinlar:

PR3 + H+HPR+
3

Fosfinlarning asosliligi odatdagi tendentsiyalarga amal qiladi, R = alkil R = arilga qaraganda ancha asoslidir.[2]

Tetraorganofosfoniy kationlari

Eng keng tarqalgan fosfoniy birikmalarida fosforga biriktirilgan to'rtta organik o'rinbosarlar mavjud. The to'rtinchi davr fosfoniy kationlariga kiradi tetrafenilfosfoniy, (C6H5)4P+ va tetrametilfosfoniy P (CH
3
)+
4
.

Qattiq "pentaxlorid fosfor" ning tuzilishi autoionizatsiya tetraklorofosfoniyga.[4]

To‘rtlamchi fosfoniy kationlari (PR+
4
) organofosfinlarni alkillash natijasida hosil bo'ladi.[3] Masalan, ning reaktsiyasi trifenilfosfin bilan bromid metil beradi metiltrifenilfosfoniy bromidi, a uchun kashshof Vittig reaktivi:[5]

PPh3 + CH3Br → CH
3
PPh+
3
Br

Fosfor pentaxlorid va unga aloqador birikmalar

Qattiq pentaxlorid fosfor bu ionli birikma, tuzilgan PCl+
4
PCl
6
, ya'ni tarkibida tetraklorofosfoniy kationi bo'lgan tuz.[6][7] Suyultirilgan eritmalar quyidagi muvozanat bo'yicha dissotsilanadi:

PCl5PCl+
4
+ Cl

Trifenilfosfin diklorid (Ph3PCl2) muhitga qarab pentakordinat fosforan sifatida ham, xlorotrifenilfosfoniy xlorid sifatida ham mavjud.[8] Vaziyat PCl-ga o'xshaydi5. Bu ionli birikma (PPh)3Cl)+Cl yilda qutbli eritmalar va bilan molekulyar tur trigonal bipiramidal molekulyar geometriya apolar eritmada.[9]

Alkoksifosfoniy tuzlari: Arbuzov reaktsiyasi

The Mixailis-Arbuzovning reaktsiyasi bo'ladi kimyoviy reaktsiya a uch valentli bilan fosforli efir alkil galogenid shakllantirish besh valentli fosfor turlari va boshqa bir alkil halid. Odatda, fosfor substrat fosfit Ester (P (OR))3) va alkillovchi agent alkil yodiddir.[10]

Mixailis-Arbuzov reaktsiyasi mexanizmi

Foydalanadi

To'qimachilik ishlari

Tetrakis (gidroksimetil) fosfoniy xloridi to'qimachilik mahsulotlarini ishlab chiqarishda qo'llaniladi.

Tetrakis (gidroksimetil) fosfoniy xloridi burmalarga chidamli va ishlab chiqarishda sanoat ahamiyatiga ega olovga chidamli tugaydi paxta to'qimachilik va boshqa sellyulozali matolarda.[11][12] Proban Process tomonidan THPC-dan olovga chidamli tugatish tayyorlanishi mumkin,[13] unda THPC karbamid bilan davolanadi. The karbamid THPCdagi gidroksimetil guruhlari bilan quyuqlashadi. Fosfoniy tuzilishi aylantiriladi fosfin oksidi bu reaktsiya natijasida.[14]

Faza o'tkazuvchan katalizatorlar va cho'ktiruvchi moddalar

Organik fosfoniy kationlari lipofil bo'lib, ularda foydali bo'lishi mumkin fazali uzatish katalizi, to'rtinchi ammoniy tuzlariga o'xshaydi.

Trifenilfosfin va alkilgalogeniddan fosfoniy galogenidlari sintezi

Kation tetrafenilfosfoniy (PPh+
4
) foydali cho'ktiruvchi vositadir.

Organik sintez uchun reaktivlar

Wittig reaktivlari ishlatiladi organik sintez. Ular fosfoniy tuzlaridan olinadi. Kabi kuchli tayanch butillitiy yoki deprotonatsiya uchun natriy amid kerak:

[Doktor3P+CH2R] X + C4H9Li → Ph3P = CHR + LiX + C4H10

Eng oddiy ylidlardan biri metilenetrifenilfosforan (Ph3P = CH2).[5]

Ph aralashmalari3PX2 (X = Cl, Br) dan foydalaniladi Kirsanov reaktsiyasi.[15]

The Kinear-Perren reaktsiyasi alkilfosfonil dikloridlarni (RP (O) Cl) tayyorlash uchun ishlatiladi2) va esterlar (RP (O) (OR ′)2). Kalkil oralig'i alkiltrillangan fosfoniy tuzlari bo'lib, ularning alkillanishi natijasida olinadi. fosfor trikloridi:[16]

RCl + PCl3 + AlCl3 → [RPCl3]+AlCl4

Shuningdek qarang

Adabiyotlar

  1. ^ Corbridge, D. E. C. (1995). Fosfor: uning kimyo, biokimyo va texnologiyasining qisqacha bayoni (5-nashr). Amsterdam: Elsevier. ISBN  978-0-444-89307-9.
  2. ^ Li, T .; Lough, A. J .; Morris, R. H. (2007). "D fosfoniy va temir gidrid birikmalarining tetrafloroborat tuzlarining kislota miqdori"2] Diklorometan ". Kimyoviy. Yevro. J. 13 (13): 3796–3803. doi:10.1002 / chem.200601484. PMID  17245785.
  3. ^ a b H. F. Klein (1978). Trimetilfosfoniy metilid (trimetil metilenefosforan). Anorganik sintezlar. 18. 138-140 betlar. doi:10.1002 / 9780470132494.ch23. ISBN  9780470132494.
  4. ^ Finch, A .; Fitch, A.N .; Geyts, P.N. (1993). "Fosfor pentaxloridning metastabil modifikatsiyasining kristalli va molekulyar tuzilishi". Kimyoviy jamiyat jurnali, kimyoviy aloqa: 957–958.
  5. ^ a b Wittig; Schoellkopf, U. (1960). "Metilenetsikloheksan". Organik sintezlar. 40: 66. doi:10.15227 / orgsyn.040.0066.. Ph ni tavsiflaydi3P = CH2.
  6. ^ Xolman, A. F.; Wiber, E.; Wiberg, N. (2001). Anorganik kimyo. Akademik matbuot. ISBN  978-0-12-352651-9.
  7. ^ Suter, R. V.; Knachel, H.C .; Petro, V. P.; Howatson, J. H. & Shore, S. G. (1978). "Fonfor (V) xloridning ionlashtiruvchi va ionlashtirmaydigan erituvchilardagi tabiati". Amerika Kimyo Jamiyati jurnali. 95 (5): 1474–1479. doi:10.1021 / ja00786a021.
  8. ^ S. M. Godfri; C. A. Makoliff; R. G. Pritchard; J. M. Sheffild (1996). "Ph reaktivini rentgen-kristalorgrafik tekshiruvi3PCl2; to'lovni o'tkazish emas, R3P – Cl – Cl, trigonal bipiramidal yoki [R3PCl] Cl, lekin noodatiy yadroli ionli tur, [Ph3PCl+⋯ Cl+CIPPh3] Uzoq Cl-Cl kontaktlarini o'z ichiga olgan Cl ". Kimyoviy aloqa (22): 2521–2522. doi:10.1039 / CC9960002521.
  9. ^ Jennings, EV; Nikitin, K; Ortin, Y; Gilheani, DG (2014). "Fosfoniy tuzlaridagi degenerativ nukleofil almashtirish". J. Am. Kimyoviy. Soc. 136 (46): 16217–16226. doi:10.1021 / ja507433g. PMID  25384344.
  10. ^ Bxattacharya, A. K .; Thyagarajan, G. (1981). "Mixailis-Arbuzovni qayta qurish". Kimyoviy. Rev. 81 (4): 415–430. doi:10.1021 / cr00044a004.
  11. ^ Vayl, Edvard D.; Levchik, Sergey V. (2008). "To'qimachilik uchun tijorat maqsadlarida foydalanish yoki ishlab chiqarishda olovni to'xtatuvchi vositalar". J. Fire Sci. 26 (3): 243–281. doi:10.1177/0734904108089485.
  12. ^ Svara, Yurgen; Weferling, Norbert; Hofmann, Tomas. Fosfor birikmalari, organik. Ullmannning Sanoat kimyosi ensiklopediyasi. John Wiley & Sons, Inc., 2008 yil doi:10.1002 / 14356007.a19_545.pub2
  13. ^ "Tez-tez beriladigan savollar: PROBAN® jarayoni nima?". Rodiya Proban. Olingan 25 fevral, 2013.
  14. ^ Rivz, Uilson A .; Gutri, Jon D. (1956). "Tetrakis (gidroksimetil) fosfoniy xloridning olovga chidamli polimerlari-reaktsiyalari uchun qidiruv vosita". Sanoat va muhandislik kimyosi. 48 (1): 64–67. doi:10.1021 / ya'ni50553a021.
  15. ^ Fosfor-organik kimyo bo'yicha tadqiqotlar. I. Uchinchi fosfin dihalid tomonidan alkogol va fenollarning galogenidlarga aylanishi G. A. Vili, R. L. Xershkovits, B. M. Reyn, B. S Chung J. Am. Kimyoviy. Soc., 1964, 86 (5), 964-965-betlar doi:10.1021 / ja01059a073
  16. ^ Svara, J .; Weferling, N .; Hofmann, T. "Fosfor birikmalari, organik". Ullmannning Sanoat kimyosi ensiklopediyasi. Vaynxaym: Vili-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a19_545.pub2.