Geliy atomi - Helium atom

Geliy atomi
	; Geliy-4
Ismlar
	Tizimli IUPAC nomi Geliy
Identifikatorlar
CAS raqami	7440-59-7 ;
3D model (JSmol )	Interaktiv rasm;
ChEBI	CHEBI: 33681 ;
ChemSpider	22423 ;
EC raqami	231-168-5;
Gmelin haqida ma'lumot	16294
KEGG	D04420 ;
MeSH	Geliy
PubChem CID	23987;
RTECS raqami	MH6520000;
UNII	206GF3GB41 ;
BMT raqami	1046
	InChI InChI = 1S / He Kalit: SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N ;
	Jilmayganlar [U];
Xususiyatlari
Kimyoviy formulalar	U
Molyar massa	4.002602 g · mol−1
Tashqi ko'rinish	Rangsiz gaz
Qaynatish nuqtasi	-269 ° C (-452.20 ° F; 4.15 K)
Termokimyo
Std molar; entropiya (So298)	126.151-126.155 J K−1 mol−1
Farmakologiya
ATC kodi	V03AN03 (JSSV)
Xavf
S-iboralar (eskirgan)	S9
	Boshqacha ko'rsatilmagan hollar bundan mustasno, ulardagi materiallar uchun ma'lumotlar berilgan standart holat (25 ° C [77 ° F], 100 kPa da).
	tasdiqlang (nima bu ?)
	Infobox ma'lumotnomalari

A geliy atomi bu atom kimyoviy element geliy. Geliy tarkibiga kiradi ikkita elektron bilan bog'langan elektromagnit kuch ga qarab, ikkita protonni yoki bitta yoki ikkita neytronni o'z ichiga olgan yadroga izotop tomonidan birgalikda o'tkazilgan kuchli kuch. Undan farqli o'laroq vodorod, uchun yopiq shakldagi echim Shredinger tenglamasi chunki geliy atomi topilmadi. Biroq, kabi turli xil taxminlar Xartri-Fok usuli, taxmin qilish uchun ishlatilishi mumkin asosiy holat energiya va to'lqin funktsiyasi atomning

Kirish

Asosiy holatdagi bitta elektron va bitta hayajonlangan elektron bo'lgan Para- va Orteliya uchun sxematik termema.

Geliy atomining kvant mexanik tavsifi alohida qiziqish uyg'otadi, chunki u eng oddiy ko'p elektronli tizim bo'lib, uning kontseptsiyasini tushunish uchun ishlatilishi mumkin. kvant chalkashligi. The Hamiltoniyalik Ikki elektron va yadroning uch tanali tizimi sifatida qaraladigan va massa harakatining markazini ajratib bo'lgandan keyin geliyni quyidagicha yozish mumkin.

{displaystyle H ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) = sum _ {i = 1,2} {Bigg (} - {frac {hbar ^ {2} } {2mu}} abla _ {r_ {i}} ^ {2} - {frac {Ze ^ {2}} {4pi epsilon _ {0} r_ {i}}} {Bigg)} - {frac {hbar ^ {2}} {M}} abla _ {r_ {1}} cdot abla _ {r_ {2}} + {frac {e ^ {2}} {4pi epsilon _ {0} r_ {12}}}}

qayerda ${displaystyle mu = {frac {mM} {m + M}}}$ elektronning yadroga nisbatan kamaytirilgan massasi, ${displaystyle {vec {r}} _ {1}}$ va ${displaystyle {vec {r}} _ {2}}$ elektron-yadro masofa vektorlari va ${displaystyle r_ {12} = | {vec {r_ {1}}} - {vec {r_ {2}}} |}$ . Yadro zaryadi, ${displaystyle Z}$ geliy uchun 2 ga teng. Cheksiz og'ir yadro yaqinlashganda, ${displaystyle M = yaroqsiz}$ bizda ... bor ${displaystyle mu = m}$ va ommaviy polarizatsiya muddati ${extstyle {frac {hbar ^ {2}} {M}} abla _ {r_ {1}} cdot abla _ {r_ {2}}}$ yo'qoladi. Yilda atom birliklari Hamiltonian soddalashtiradi

{displaystyle H ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) = - {frac {1} {2}} abla _ {r_ {1}} ^ {2} - {frac {1} {2}} abla _ {r_ {2}} ^ {2} - {frac {Z} {r_ {1}}} - {frac {Z} {r_ {2}}} + { frac {1} {r_ {12}}}.}

Shuni ta'kidlash kerakki, u oddiy makonda emas, balki 6 o'lchovli ishlaydi konfiguratsiya maydoni ${displaystyle ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2})}$ . Ushbu taxminda (Pauli taxminan ) to'lqin funktsiyasi ikkinchi tartib spinor 4 komponentli ${displaystyle psi _ {ij} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2})}$ , qaerda indekslar ${displaystyle i, j =, uparrow, downarrow}$ ikkala elektronning spin proektsiyasini tavsiflang (z- yuqoriga yoki pastga yo'naltirish) ba'zi koordinatalar tizimida.^[2] U odatdagi normallashtirish shartiga bo'ysunishi kerak ${displaystyle sum _ {ij} int d {vec {r}} _ {1} d {vec {r}} _ {2} | psi _ {ij} | ^ {2} = 1}$ . Ushbu umumiy spinorni 2x2 matritsa sifatida yozish mumkin ${displaystyle {oldsymbol {psi}} = {egin {pmatrix} psi _ {uparrow uparrow} & psi _ {uparrow downarrow} psi _ {downarrow uparrow} & psi _ {downarrow downarrow} end {pmatrix}}}$ va shuning uchun to'rtta ortogonal (2x2 matritsalarning vektor-makonida) doimiy matritsalarning har qanday asoslarini chiziqli birikmasi sifatida ${displaystyle {oldsymbol {sigma}} _ {k} ^ {i}}$ skalar funktsiya koeffitsientlari bilan

${displaystyle phi _ {i} ^ {k} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2})}$ kabi ${displaystyle {oldsymbol {psi}} = sum _ {ik} phi _ {i} ^ {k} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) {oldsymbol { sigma}} _ {k} ^ {i}}$ . Qulay asos bitta anti-nosimmetrik matritsadan iborat (jami spin bilan) ${displaystyle S = 0}$ , a ga mos keladi singlet holati)

${displaystyle {oldsymbol {sigma}} _ {0} ^ {0} = {frac {1} {sqrt {2}}} {egin {pmatrix} 0 & 1 -1 & 0end {pmatrix}} = {frac {1} {sqrt {2}}} (tepadan pastga tushirish - pastdan yuqoriga ko'tarish)}$

va uchta nosimmetrik matritsa (umumiy aylanish bilan) ${displaystyle S = 1}$ , a ga mos keladi uchlik holati)

${displaystyle {oldsymbol {sigma}} _ {0} ^ {1} = {frac {1} {sqrt {2}}} {egin {pmatrix} 0 & 1 1 & 0end {pmatrix}} = {frac {1} {sqrt { 2}}} (tepaga tushirish + pastga tushirish) ;;}$ ${displaystyle {oldsymbol {sigma}} _ {1} ^ {1} = {egin {pmatrix} 1 & 0 0 & 0end {pmatrix}} =; yuqoriga ko'tarish ;;}$ ${displaystyle {oldsymbol {sigma}} _ {- 1} ^ {1} = {egin {pmatrix} 0 & 0 0 & 1end {pmatrix}} =; pastga tushirish;.}$

Singlet holati barcha aylanishlarda o'zgarmas (skalyar birlik) ekanligini, uchlik esa oddiy kosmik vektorda aks ettirilishi oson. ${displaystyle (sigma _ {x}, sigma _ {y}, sigma _ {z})}$ , uchta komponent bilan

${displaystyle sigma _ {x} = {frac {1} {sqrt {2}}} {egin {pmatrix} 1 & 0 0 & -1end {pmatrix}}}$ , ${displaystyle sigma _ {y} = {frac {i} {sqrt {2}}} {egin {pmatrix} 1 & 0 0 & 1end {pmatrix}}}$ va ${displaystyle sigma _ {z} = {frac {1} {sqrt {2}}} {egin {pmatrix} 0 & 1 1 & 0end {pmatrix}}}$ .

Spinning o'zaro ta'sirlashish shartlari to'rtta tarkibiy qism o'rtasida ${displaystyle {oldsymbol {psi}}}$ yuqorida (skalyar) Hamiltonian beparvo qilingan (masalan, tashqi magnit maydon, yoki relyativistik effektlar, kabi burchakli momentum birikmasi ), to'rttasi Shredinger tenglamalari mustaqil ravishda hal qilinishi mumkin.^[3]

Spin bu erda faqat orqali o'ynaydi Paulini istisno qilish printsipi, fermionlar uchun (elektronlar kabi) ostida antisimmetriya kerak bir vaqtning o'zida spin va koordinatalarning almashinuvi

{displaystyle {oldsymbol {psi}} _ {ij} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) = - {oldsymbol {psi}} _ {ji} ({ vec {r}} _ {2} ,, {vec {r}} _ {1})}

.

Paraxel keyin singlet holati ${displaystyle {oldsymbol {psi}} = phi _ {0} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) {oldsymbol {sigma}} _ {0} ^ { 0}}$ bilan nosimmetrik funktsiya ${displaystyle phi _ {0} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) = phi _ {0} ({vec {r}} _ {2} ,, {vec {r}} _ {1})}$ va orteliy bu uchlik holati ${displaystyle {oldsymbol {psi}} _ {m} = phi _ {1} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) {oldsymbol {sigma}} _ { m} ^ {1} ,; m = -1,0,1}$ bilan antisimetrik funktsiya ${displaystyle phi _ {1} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) = - phi _ {1} ({vec {r}} _ {2}, , {vec {r}} _ {1})}$ . Agar elektronlar va elektronlarning o'zaro ta'siri atamasi hisobga olinmasa, ikkala fazoviy funktsiyalar ${displaystyle phi _ {x} ,; x = 0,1}$ ikkita ixtiyoriy (ortogonal va normalizatsiya qilingan) chiziqli birikmasi sifatida yozilishi mumkin

bitta elektronning o'ziga xos funktsiyalari ${displaystyle varphi _ {a}, varphi _ {b}}$ :

${displaystyle phi _ {x} = {frac {1} {sqrt {2}}} (varphi _ {a} ({vec {r}} _ {1}) varphi _ {b} ({vec {r}}) _ {2}) pm varphi _ {a} ({vec {r}} _ {2}) varphi _ {b} ({vec {r}} _ {1}))}$

yoki maxsus holatlar uchun

ning ${displaystyle varphi _ {a} = varphi _ {b}}$ (ikkala elektron ham bir xil kvant raqamlariga ega, faqat parheliy): ${displaystyle phi _ {0} = varphi _ {a} ({vec {r}} _ {1}) varphi _ {a} ({vec {r}} _ {2})}$ .Umumiy energiya (ning o'ziga xos qiymati sifatida ${displaystyle H}$ ) keyin barcha holatlar uchun ${displaystyle E = E_ {a} + E_ {b}}$ (simmetriyadan mustaqil).

Bu yo'qligini tushuntiradi ${displaystyle 1 ^ {3} S_ {1}}$ davlat (bilan ${displaystyle varphi _ {a} = varphi _ {b} = varphi _ {1s}}$ ) ortogliya uchun, natijada ${displaystyle 2 ^ {3} S_ {1}}$ (bilan ${displaystyle varphi _ {a} = varphi _ {1s}, varphi _ {b} = varphi _ {2s}}$ ) metastabil asosiy holat. (kvant raqamlari bo'lgan holat: bosh kvant raqami ${displaystyle n}$ , umumiy aylanish ${displaystyle S}$ , burchakli kvant soni ${displaystyle L}$ va umumiy burchak kuchi ${displaystyle J = | L-S | nuqta L + S}$ bilan belgilanadi ${displaystyle n ^ {2S + 1} L_ {J}}$ .)

Agar elektron-elektronning o'zaro ta'siri muddati bo'lsa ${displaystyle {frac {1} {r_ {12}}}}$ kiritilgan, Shredinger tenglamasi ajralmas. Ammo, agar e'tiborsiz bo'lsa, yuqorida tavsiflangan barcha holatlar (hattoki ikkita bir xil kvant raqamlari bilan ham) ${displaystyle 1 ^ {1} S_ {0}}$ bilan ${displaystyle {oldsymbol {psi}} = varphi _ {1s} ({vec {r}} _ {1}) varphi _ {1s} ({vec {r}} _ {2}) {oldsymbol {sigma}} _ {0} ^ {0}}$ ) bir elektronli to'lqin funktsiyalarining hosilasi sifatida yozib bo'lmaydi: ${displaystyle psi _ {ik} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) eq chi _ {i} ({vec {r}} _ {1}) xi _ {k} ({vec {r}} _ {2})}$ - to'lqin funktsiyasi chigallashgan.Bir narsa ayta olmaydi, 1-zarra ichida davlat 1 ikkinchisi esa davlat 2, o'lchovlarni bir zarrada boshqasiga ta'sir qilmasdan amalga oshirish mumkin emas.

Shunga qaramay, geliyning juda yaxshi nazariy tavsiflarini Xartri-Fok va Tomas-Fermi taxminlarida olish mumkin (pastga qarang).

Xartri-Fok usuli

Hartree-Fock usuli turli xil atom tizimlari uchun ishlatiladi. Ammo bu shunchaki taxminiy ko'rsatkich bo'lib, bugungi kunda atom tizimlarini hal qilishda aniqroq va samarali usullar qo'llanilmoqda. "ko'p tanadagi muammo "geliy va boshqa bir nechta elektron tizimlar uchun juda aniq echilishi mumkin. Masalan asosiy holat geliyning o'n besh raqamiga ma'lum. Xartri-Fok nazariyasida elektronlar yadro va boshqa elektronlar tomonidan yaratilgan potentsialda harakatlanadi deb taxmin qilinadi. The Hamiltoniyalik chunki ikkita elektronli geliy har bir elektron uchun hamiltoniyaliklarning yig'indisi sifatida yozilishi mumkin:

${displaystyle H = sum _ {i = 1} ^ {2} h (i) = H_ {0} + H ^ {prime}}$

nol tartibli bezovtalanmagan Hamiltonian qaerda

${displaystyle H_ {0} = - {frac {1} {2}} abla _ {r_ {1}} ^ {2} - {frac {1} {2}} abla _ {r_ {2}} ^ {2 } - {frac {Z} {r_ {1}}} - {frac {Z} {r_ {2}}}}$

bezovtalanish muddati:

${displaystyle H '= {frac {1} {r_ {12}}}}$

elektronlar va elektronlarning o'zaro ta'siri. H₀ bu faqat ikkita vodorodli Hamiltoniyaliklarning yig'indisi:

${displaystyle H_ {0} = {hat {h}} _ {1} + {hat {h}} _ {2}}$

qayerda

${displaystyle {hat {h}} _ {i} = - {frac {1} {2}} abla _ {r_ {i}} ^ {2} - {frac {Z} {r_ {i}}}, men = 1,2}$

E_{n_men}, energiya o'ziga xos qiymatlari va ${displaystyle psi _ {n_ {i}, l_ {i}, m_ {i}} ({vec {r}} _ {i})}$ , vodorodli Hamiltonianning o'ziga xos funktsiyalari normallashtirilgan energiyani bildiradi o'zgacha qiymatlar va normalizatsiya qilingan o'ziga xos funktsiyalar. Shunday qilib:

${displaystyle {hat {h}} _ {i} psi _ {n_ {i}, l_ {i}, m_ {i}} ({vec {r_ {i}}}) = E_ {n_ {i}} psi _ {n_ {i}, l_ {i}, m_ {i}} ({vec {r_ {i}}})}$

qayerda

${displaystyle E_ {n_ {i}} = - {frac {1} {2}} {frac {Z ^ {2}} {n_ {i} ^ {2}}} {ext {in a.u.}}}$

Elektron-elektronni qaytarish muddatini e'tiborsiz qoldirib, Shredinger tenglamasi chunki ikkita elektron to'lqin funktsiyasining fazoviy qismi "nolli" tenglamaga kamayadi

${displaystyle H_ {0} psi ^ {(0)} ({vec {r}} _ {1}, {vec {r}} _ {2}) = E ^ {(0)} psi ^ {(0) } ({vec {r}} _ {1}, {vec {r}} _ {2})}$

Ushbu tenglamani ajratish mumkin va o'z funktsiyalari vodorod to'lqin funktsiyalarining bitta mahsuloti shaklida yozilishi mumkin:

${displaystyle psi ^ {(0)} ({vec {r}} _ {1}, {vec {r}} _ {2}) = psi _ {n_ {1}, l_ {1}, m_ {1} } ({vec {r}} _ {1}) psi _ {n_ {2}, l_ {2}, m_ {2}} ({vec {r}} _ {2})}$

Tegishli energiya (ichida) atom birliklari, bundan keyin a.u.):

${displaystyle E_ {n_ {1}, n_ {2}} ^ {(0)} = E_ {n_ {1}} + E_ {n_ {2}} = - {frac {Z ^ {2}} {2} } {Bigg [} {frac {1} {n_ {1} ^ {2}}} + {frac {1} {n_ {2} ^ {2}}} {Bigg]}}$

To'lqin funktsiyasi ekanligini unutmang

${displaystyle psi ^ {(0)} ({vec {r}} _ {2}, {vec {r}} _ {1}) = psi _ {n_ {2}, l_ {2}, m_ {2} } ({vec {r}} _ {1}) psi _ {n_ {1}, l_ {1}, m_ {1}} ({vec {r}} _ {2})}$

Elektron yorliqlar almashinuvi xuddi shu energiyaga to'g'ri keladi ${displaystyle E_ {n_ {1}, n_ {2}} ^ {(0)}}$ . Ushbu alohida holat degeneratsiya elektron yorliqlarni almashtirishga nisbatan deyiladi almashinish degeneratsiyasi. Ikki elektronli atomlarning aniq fazoviy to'lqin funktsiyalari nosimmetrik yoki bo'lishi kerak antisimetrik koordinatalarning almashinishiga nisbatan ${displaystyle {vec {r}} _ {1}}$ va ${displaystyle {vec {r}} _ {2}}$ ikki elektronning Tegishli to'lqin funktsiyasi nosimmetrik (+) va antisimetrik (-) chiziqli birikmalardan iborat bo'lishi kerak:

${displaystyle psi _ {pm} ^ {(0)} ({vec {r}} _ {1}, {vec {r}} _ {2}) = {frac {1} {sqrt {2}}} [ psi _ {n_ {1}, l_ {1}, m_ {1}} ({vec {r}} _ {1}) psi _ {n_ {2}, l_ {2}, m_ {2}} ({ vec {r}} _ {2}) pm psi _ {n_ {2}, l_ {2}, m_ {2}} ({vec {r}} _ {1}) psi _ {n_ {1}, l_ {1}, m_ {1}} ({vec {r}} _ {2})]}$

Bu keladi Slater determinantlari.

Omil ${displaystyle {frac {1} {sqrt {2}}}}$ normallashadi ${displaystyle psi _ {pm} ^ {(0)}}$ . Ushbu to'lqin funktsiyasini bitta zarrachali to'lqin funktsiyalarining bitta mahsulotiga aylantirish uchun biz uning asosiy holatida ekanligidan foydalanamiz. Shunday qilib ${displaystyle n_ {1} = n_ {2} = 1,, l_ {1} = l_ {2} = 0,, m_ {1} = m_ {2} = 0}$ . Shunday qilib ${displaystyle psi _ {-} ^ {(0)}}$ ning asl formulasi bilan kelishilgan holda yo'qoladi Paulini istisno qilish printsipi, unda ikkita elektron bir xil holatda bo'lishi mumkin emas. Shuning uchun geliy uchun to'lqin funktsiyasini quyidagicha yozish mumkin

${displaystyle psi _ {0} ^ {(0)} ({vec {r}} _ {1}, {vec {r}} _ {2}) = psi _ {1} ({vec {r_ {1}) }}) psi _ {1} ({vec {r_ {2}}}) = {frac {Z ^ {3}} {pi}} e ^ {- Z (r_ {1} + r_ {2})} }$

Qaerda ${displaystyle psi _ {1}}$ va ${displaystyle psi _ {2}}$ vodorod Hamiltonian uchun to'lqin funktsiyalaridan foydalaning. ^[a] Geliy uchun Z = 2 dan

${displaystyle E_ {0} ^ {(0)} = E_ {n_ {1} = 1,, n_ {2} = 1} ^ {(0)} = - Z ^ {2} {ext {a.u.}}}$

qaerda E ${displaystyle _ {0} ^ {(0)}}$ = -4 a.u. bu taxminan -108,8 eV ni tashkil etadi, bu V ionlanish potentsialiga to'g'ri keladi ${displaystyle _ {P} ^ {(0)}}$ = 2 a.u. (-54.4 ev). Eksperimental qiymatlar E ${displaystyle _ {0}}$ = -2.90 a.u. (≅ -79.0 eV) va V ${displaystyle _ {p}}$ = 0,90 a.u. (≅ 24,6 ev).

Biz olgan energiya juda kam, chunki elektronlar orasidagi itarish atamasi inobatga olinmagan, uning ta'siri energiya darajasini ko'tarishdir. Z kattalashgan sari bizning yondashuvimiz yanada yaxshi natijalarga erishishi kerak, chunki elektronlar-elektronlarni qaytarish muddati kichrayadi.

Hozircha juda qo'pol mustaqil zarracha yaqinlashuvidan foydalanilgan bo'lib, unda elektron-elektronni qaytarish atamasi to'liq chiqarib tashlangan. Quyidagi Hamiltonianni ajratish natijalarni yaxshilaydi:

${displaystyle H = {ar {H_ {0}}} + {ar {H '}}}$

qayerda

${displaystyle {ar {H_ {0}}} = - {frac {1} {2}} abla _ {r_ {1}} ^ {2} + V (r_ {1}) - {frac {1} {2 }} abla _ {r_ {2}} ^ {2} + V (r_ {2})}$

va

${displaystyle {ar {H '}} = {frac {1} {r_ {12}}} - {frac {Z} {r_ {1}}} - V (r_ {1}) - {frac {Z} { r_ {2}}} - V (r_ {2})}$

V (r) - bu bezovtalanish ta'siri uchun tanlangan markaziy potentsial ${displaystyle {ar {H '}}}$ kichik. Har bir elektronning boshqasining harakatiga aniq ta'siri yadroning zaryadini bir oz ekranlashdir, shuning uchun V (r) uchun oddiy taxmin

${displaystyle V (r) = - {frac {Z-S} {r}} = - {frac {Z_ {e}} {r}}}$

bu erda S - skrining doimiysi va Z miqdori_e samarali to'lov. Potensial - bu Coulombning o'zaro ta'siri, shuning uchun mos keladigan individual elektron energiyalari (a.u. da) tomonidan beriladi

${displaystyle E_ {0} = - (Z-S) ^ {2} = - Z_ {e} ^ {2}}$

va mos keladigan to'lqin funktsiyasi tomonidan berilgan

${displaystyle psi _ {0} (r_ {1}, r_ {2}) = {frac {Z_ {e} ^ {3}} {pi}} e ^ {- Z_ {e} (r_ {1} + r_ {2})}}$

Agar Z_e 1.70 ga teng edi, bu yuqoridagi ifodani asosiy holat energiyasining eksperimental qiymati E ga mos kelishiga olib keladi₀ = -2.903 a.u. geliyning asosiy holatidagi energiya. Bu holda Z = 2 bo'lgani uchun skrining doimiysi S = 0.30 ga teng. Geliyning asosiy holati uchun, o'rtacha ekranlash uchun har bir elektronning ikkinchisiga skrining ta'siri taxminan teng ${displaystyle {frac {1} {3}}}$ elektron to'lov.^[5]

Tomas-Fermi usuli

Shredinger to'lqin tenglamasini ishlab chiqqanidan ko'p o'tmay, Tomas-Fermi modeli ishlab chiqilgan. Zichlik funktsional nazariyasi zarralar zichligini tavsiflash uchun ishlatiladi ${displaystyle ho ({vec {r}}) ,, r, epsilon, mathbb {R} ^ {3}}$ va asosiy holat energiyasi E (N), bu erda N - atomdagi elektronlar soni. Agar ko'p sonli elektronlar bo'lsa, Shredinger tenglamasi muammolarga duch keladi, chunki uni hal qilish hatto atomning asosiy holatlarida ham juda qiyin bo'ladi. Bu erda zichlik funktsional nazariyasi paydo bo'ladi. Tomas-Fermi nazariyasi N elektronlari bo'lgan atomlar va molekulalarning asosiy holatlarida sodir bo'layotgan voqealarni juda yaxshi sezadi.

N elektronli atom uchun ishlaydigan energiya quyidagicha:

${displaystyle xi = {frac {3} {5}} gamma int _ {mathbb {R} ^ {3}} ho ^ {5/3} ({vec {r}}) d ^ {3} {vec {r }}, + int _ {mathbb {R} ^ {3}} V ({vec {r}}) ho ({vec {r}}) d ^ {3} {vec {r}}, + {frac { e ^ {2}} {2}} int _ {mathbb {R} ^ {3}} {frac {ho ({vec {r}}) ho ({vec {r '}})} {| {vec { r}} - {vec {r '}} |}}, d ^ {3} {vec {r}} d ^ {3} {vec {r'}}}$

Qaerda

${displaystyle gamma = (3pi ^ {2}) ^ {2/3} {frac {hbar ^ {2}} {2m}}}$

Elektron zichligi 0 dan katta yoki unga teng bo'lishi kerak, ${displaystyle int _ {mathbb {R} ^ {3}} ho = N}$ va ${displaystyle ho ightarrow xi}$ qavariq.

Energiya funktsiyasida har bir atama ma'lum ma'noga ega. Birinchi atama elektron zichligini yaratish uchun zarur bo'lgan minimal kvant-mexanik kinetik energiyani tavsiflaydi ${displaystyle ho ({vec {x}})}$ elektronlarning N soni uchun. Keyingi atama - bu Coulomb potentsiali orqali elektronlarning yadrolari bilan jozibali o'zaro ta'siri ${displaystyle V ({vec {r}})}$ . Yakuniy muddat - bu elektron-elektronni qaytarish potentsiali energiyasi.^[6]

Shunday qilib, ko'plab elektronlar tizimi uchun Hamiltonian yozilishi mumkin:

${displaystyle H = sum _ {i = 1} ^ {N} {Bigg [} - {frac {hbar ^ {2}} {2m}} abla _ {i} ^ {2} + V ({vec {r_ {) i}}}) {Bigg]} + int {frac {e ^ {2} ho ({vec {r '}})} {| {vec {r}} - {vec {r'}} |}} d ^ {3} r '}$

Geliy uchun N = 2, shuning uchun hamiltonian quyidagicha berilgan:

${displaystyle H = - {frac {hbar ^ {2}} {2m}} (abla _ {1} ^ {2} + abla _ {2} ^ {2}) + V ({vec {r_ {1}}) } ,, {vec {r_ {2}}}) + int {frac {e ^ {2} ho ({vec {r '}})} {| {vec {r}} - {vec {r'}} |}} d ^ {3} r '}$

Qaerda

${displaystyle int {frac {e ^ {2} ho ({vec {r '}})} {| {vec {r}} - {vec {r'}} |}} d ^ {3} r '= { frac {e ^ {2}} {4pi epsilon _ {0}}} {frac {1} {| {vec {r}} _ {1} - {vec {r}} _ {2} |}} ,, {ext {and}}, V ({vec {r_ {1}}} ,, {vec {r_ {2}}}) = {frac {e ^ {2}} {4pi epsilon _ {0}}} { Bigg [} {frac {2} {r_ {1}}} + {frac {2} {r_ {2}}} {Bigg]}}$

hosildor

${displaystyle H = - {frac {hbar ^ {2}} {2m}} (abla _ {1} ^ {2} + abla _ {2} ^ {2}) + {frac {e ^ {2}} { 4pi epsilon _ {0}}} {Bigg [} {frac {2} {r_ {1}}} + {frac {2} {r_ {2}}} - {frac {1} {| {vec {r} } _ {1} - {vec {r}} _ {2} |}} {Bigg]}}$

Xartri-Fok usulidan ma'lumki, elektronlar-elektronlarni qaytarish muddatini inobatga olmaslik, energiya 8E ga teng.₁ = -109 ev.

Variatsion usul

Aniqroq energiya olish uchun variatsion printsip elektron-elektron potentsiali V ga qo'llanishi mumkin_eeto'lqin funktsiyasidan foydalangan holda

${displaystyle psi _ {0} ({vec {r}} _ {1} ,, {vec {r}} _ {2}) = {frac {8} {pi a ^ {3}}} e ^ {- 2 (r_ {1} + r_ {2}) / a}}$ :

${displaystyle langle Hangle = 8E_ {1} + langle V_ {ee} angle = 8E_ {1} + {Bigg (} {frac {e ^ {2}} {4pi epsilon _ {0}}} {Bigg)} {Bigg (} {frac {8} {pi a ^ {3}}} {Bigg)} ^ {2} int {frac {e ^ {- 4 (r_ {1} + r_ {2}) / a}} {| {vec {r}} _ {1} - {vec {r}} _ {2} |}}, d ^ {3} {vec {r}} _ {1}, d ^ {3} {vec {r }} _ {2}}$

Buni birlashtirgandan so'ng, natija:

${displaystyle langle Hangle = 8E_ {1} + {frac {5} {4a}} {Bigg (} {frac {e ^ {2}} {4pi epsilon _ {0}}} {Bigg)} = 8E_ {1} - {frac {5} {2}} E_ {1} = - 109 + 34 = -75 {ext {eV}}}$

Bu eksperimental qiymatga yaqinroq, ammo agar yaxshiroq sinov to'lqini funktsiyasidan foydalanilsa, undan ham aniqroq javob olish mumkin. Ideal to'lqin funktsiyasi boshqa elektronning ta'sirini e'tiborsiz qoldirmaydigan funktsiya bo'ladi. Boshqacha qilib aytganda, har bir elektron yadroni bir oz himoya qiladigan manfiy zaryad bulutini aks ettiradi, shunda boshqa elektron aslida 2 dan kam bo'lgan samarali yadro zaryadini ko'radi. Bunday to'lqin funktsiyasi quyidagicha berilgan:

${displaystyle psi ({vec {r}} _ {1}, {vec {r}} _ {2}) = {frac {Z ^ {3}} {pi a ^ {3}}} e ^ {- Z (r_ {1} + r_ {2}) / a}}$

H.ni minimallashtirish uchun Z ni variatsion parametr sifatida ko'rib chiqish yuqoridagi to'lqin funktsiyasidan foydalangan holda gamiltoniyalik quyidagicha berilgan:

${displaystyle langle Hangle = 2Z ^ {2} E_ {1} +2 (Z-2) {Bigg (} {frac {e ^ {2}} {4pi epsilon _ {0}}} {Bigg)} chap chiziq {frac {1} {r}} to'rtburchak + chap tillo V_ {ee} to'rtburchak}$

Kutish qiymatini hisoblagandan so'ng ${displaystyle {frac {1} {r}}}$ va V_ee Hamiltonianning kutish qiymati quyidagicha bo'ladi:

${displaystyle langle Hangle = left [-2Z ^ {2} + {frac {27} {4}} Zight] E_ {1}}$

Z ning minimal qiymatini hisoblash kerak, shuning uchun Z ga nisbatan lotinni olish va 0 tenglamasini o'rnatish Z ning minimal qiymatini beradi:

${displaystyle {frac {d} {dZ}} chap (chap [-2Z ^ {2} + {frac {27} {4}} Zight] E_ {1} ight) = 0}$

${displaystyle Z = {frac {27} {16}} sim 1.69}$

Bu shuni ko'rsatadiki, boshqa elektron yadroni bir oz himoya qiladi, samarali zaryadni 2 dan 1,69 gacha kamaytiradi. Shunday qilib, biz eng aniq natijaga erishmoqdamiz:

${displaystyle {frac {1} {2}} {Bigg (} {frac {3} {2}} {Bigg)} ^ {6} E_ {1} = - 77.5 {ext {eV}}}$

Qayerda, E₁ vodorodning ionlanish energiyasini ifodalaydi.

Keyinchalik murakkab / aniqroq to'lqin funktsiyalaridan foydalangan holda, geliyning asosiy holati energiyani -78.95 eV tajriba qiymatiga yaqinroq va yaqinroq hisoblab chiqildi.^[7] Variatsion yondashuv G.W.F tomonidan kvant holatlarining keng qamrovli rejimi uchun juda yuqori aniqlikda aniqlandi. Drake va uning hamkasblari^[8]^[9]^[10] shuningdek J.D. Morgan III, Jonathan Beyker va Robert Hill^[11]^[12]^[13] Hylleraas yoki Frankowski yordamidaPekeris asosiy funktsiyalar. Biror narsani kiritish kerak relyativistik va kvant elektrodinamik spektroskopik aniqlik bo'yicha eksperiment bilan to'liq kelishish uchun tuzatishlar.^[14]^[15]

Ionlanish energiyasining eksperimental qiymati

Geliy birinchi ionlanish energiyasi −24.587387936 (25) ev.^[16] Ushbu qiymat tajriba orqali olingan.^[17] Geliy atomining ikkinchi ionlanish energiyasining nazariy qiymati -54.41776311 (2) eV ga teng.^[16] Geliy atomining umumiy er energiyasi -79.005151042 (40) eV,^[16] yoki -2.90338583 (13) Atom birliklari -5.80677166 (26) Ry ga teng bo'lgan a.u.

Shuningdek qarang

Adabiyotlar

^ N = 1, l = 0 va m = 0 uchun sferik nosimmetrik potentsialdagi to'lqin funktsiyasi vodorod elektroni uchun ${displaystyle psi _ {(} r) = {frac {1} {sqrt {pi}}} chap ({frac {Z} {a_ {0}}} ight) ^ {frac {3} {2}} e ^ {- {extstyle {frac {Zr} {a_ {0}}}}};}$ .^[4] Yilda atom birliklari, Bor radiusi ${displaystyle {a_ {0}}}$ 1 ga teng va to'lqin funktsiyasi bo'ladi ${displaystyle psi _ {(} r) = {frac {1} {sqrt {pi}}} Z ^ {frac {3} {2}} e ^ {- {extstyle Zr}};}$ .

^ "Geliy - PubChem ommaviy kimyoviy ma'lumotlar bazasi". PubChem loyihasi. AQSH: Milliy Biotexnologiya Axborot Markazi.
^ P. Rennert, X. Shmiedel, C. Vaysmantel. "Kleine Enzyklopädie Physik", VEB Bibliographisches Institut Leypsig, 1988, 192-194.
^ L.D. Landau, EM Lifshitz. "Lehrbuch der Theoretischen Physik", Bd. III (Quantenmechanik), Akademie-Verlag, Berlin 1971, Kap. IX, 218-bet
^ "Vodorod to'lqinlari". Giperfizika. Arxivlandi asl nusxasi 2014 yil 1 fevralda.
^ B.H. Bransden va C.J. Yoaxeynnikiga tegishli Atomlar va molekulalar fizikasi 2-nashr Pearson Education, Inc
^ http://www.physics.nyu.edu/LarrySpruch/Lieb.pdf
^ Devid I. Griffits Kvant mexanikasiga kirish Ikkinchi nashr 2005 yil Pearson Education, Inc
^ Dreyk, GWF; Van, Zong-Chao (1994). "Geliyning S holatlari uchun o'zgaruvchan o'ziga xos qiymatlar". Kimyoviy fizika xatlari. Elsevier BV. 229 (4–5): 486–490. doi:10.1016/0009-2614(94)01085-4. ISSN 0009-2614.
^ Yan, Zong-Chao; Drake, G. W. F. (1995-06-12). "Geliy va unga o'xshash ionlarda yupqa tuzilish bo'linmalarini yuqori aniqlikda hisoblash". Jismoniy tekshiruv xatlari. Amerika jismoniy jamiyati (APS). 74 (24): 4791–4794. doi:10.1103 / physrevlett.74.4791. ISSN 0031-9007. PMID 10058600.
^ Drake, G. W. F. (1999). "Atom geliyining yuqori aniqlik nazariyasi". Physica Scripta. IOP Publishing. T83 (1): 83–92. doi:10.1238 / physica.topical.083a00083. ISSN 0031-8949.
^ J.D.Baker, R.N. Xill va JD Morgan III (1989), "Geliy atomining energiya darajasini yuqori aniqlikda hisoblash", AIP konferentsiyasida 189, Atomlarda relyativistik, kvant elektrodinamik va o'zaro ta'sirning zaif ta'siri (AIP, Nyu-York), 123
^ Beyker, Jonathan D.; Freund, Devid E .; Xill, Robert Nayden; Morgan, Jon D. (1990-02-01). "1 / Z kengayishining yaqinlashuv radiusi va analitik harakati". Jismoniy sharh A. Amerika jismoniy jamiyati (APS). 41 (3): 1247–1273. doi:10.1103 / physreva.41.1247. ISSN 1050-2947. PMID 9903218.
^ Skott, T. C .; Lyuxov, A .; Bressanini, D.; Morgan, J. D. III (2007). "Geliy atomining tugun yuzalari (PDF). Fizika. Vahiy A. 75 (6): 060101. Bibcode:2007PhRvA..75f0101S. doi:10.1103 / PhysRevA.75.060101. hdl:11383/1679348.
^ Drake, G. W. F.; Yan, Zong-Chao (1992-09-01). "Geliyning Rydberg holatlari uchun energiya va relyativistik tuzatishlar: o'zgaruvchan natijalar va asimptotik tahlil". Jismoniy sharh A. Amerika jismoniy jamiyati (APS). 46 (5): 2378–2409. doi:10.1103 / physreva.46.2378. ISSN 1050-2947. PMID 9908396.
^ G.W.F. Dreyk (2006). "Atom, molekulyar va optik fizikaning Springer qo'llanmasi", G.W.F tomonidan tahrirlangan. Dreyk (Springer, Nyu-York), 199-219. [1]
^ ^a ^b ^v Kramida, A., Ralchenko, Yu., Reader, J. va NIST ASD jamoasi. "NIST Atomic Spectra ma'lumotlar bazasi ionlashtiruvchi energiya ma'lumotlari". Gaithersburg, MD: NIST.CS1 maint: mualliflar parametridan foydalanadi (havola)
^ D. Z. Kandula, C. Goxl, T. J. Pinkert, V. Ubaxs va K. S. E. Eyema (2010). "Ekstremal ultrabinafsha chastotali taroq metrologiyasi". Fizika. Ruhoniy Lett. 105 (6): 063001. arXiv:1004.5110. Bibcode:2010PhRvL.105f3001K. doi:10.1103 / PhysRevLett.105.063001. PMID 20867977. S2CID 2499460.CS1 maint: mualliflar parametridan foydalanadi (havola)

[5] N = 1, l = 0 va m = 0 uchun sferik nosimmetrik potentsialdagi to'lqin funktsiyasi vodorod elektroni uchun ${displaystyle psi _ {(} r) = {frac {1} {sqrt {pi}}} chap ({frac {Z} {a_ {0}}} ight) ^ {frac {3} {2}} e ^ {- {extstyle {frac {Zr} {a_ {0}}}}};}$ .^[4] Yilda atom birliklari, Bor radiusi ${displaystyle {a_ {0}}}$ 1 ga teng va to'lqin funktsiyasi bo'ladi ${displaystyle psi _ {(} r) = {frac {1} {sqrt {pi}}} Z ^ {frac {3} {2}} e ^ {- {extstyle Zr}};}$ .

[1] "Geliy - PubChem ommaviy kimyoviy ma'lumotlar bazasi". PubChem loyihasi. AQSH: Milliy Biotexnologiya Axborot Markazi.

[2] P. Rennert, X. Shmiedel, C. Vaysmantel. "Kleine Enzyklopädie Physik", VEB Bibliographisches Institut Leypsig, 1988, 192-194.

[3] L.D. Landau, EM Lifshitz. "Lehrbuch der Theoretischen Physik", Bd. III (Quantenmechanik), Akademie-Verlag, Berlin 1971, Kap. IX, 218-bet

[4] "Vodorod to'lqinlari". Giperfizika. Arxivlandi asl nusxasi 2014 yil 1 fevralda.

[6] B.H. Bransden va C.J. Yoaxeynnikiga tegishli Atomlar va molekulalar fizikasi 2-nashr Pearson Education, Inc

[7] ttp://www.physics.nyu.edu/LarrySpruch/Lieb.pdf

[8] Devid I. Griffits Kvant mexanikasiga kirish Ikkinchi nashr 2005 yil Pearson Education, Inc

[9] Dreyk, GWF; Van, Zong-Chao (1994). "Geliyning S holatlari uchun o'zgaruvchan o'ziga xos qiymatlar". Kimyoviy fizika xatlari. Elsevier BV. 229 (4–5): 486–490. doi:10.1016/0009-2614(94)01085-4. ISSN 0009-2614.

[10] Yan, Zong-Chao; Drake, G. W. F. (1995-06-12). "Geliy va unga o'xshash ionlarda yupqa tuzilish bo'linmalarini yuqori aniqlikda hisoblash". Jismoniy tekshiruv xatlari. Amerika jismoniy jamiyati (APS). 74 (24): 4791–4794. doi:10.1103 / physrevlett.74.4791. ISSN 0031-9007. PMID 10058600.

[11] Drake, G. W. F. (1999). "Atom geliyining yuqori aniqlik nazariyasi". Physica Scripta. IOP Publishing. T83 (1): 83–92. doi:10.1238 / physica.topical.083a00083. ISSN 0031-8949.

[12] J.D.Baker, R.N. Xill va JD Morgan III (1989), "Geliy atomining energiya darajasini yuqori aniqlikda hisoblash", AIP konferentsiyasida 189, Atomlarda relyativistik, kvant elektrodinamik va o'zaro ta'sirning zaif ta'siri (AIP, Nyu-York), 123

[13] Beyker, Jonathan D.; Freund, Devid E .; Xill, Robert Nayden; Morgan, Jon D. (1990-02-01). "1 / Z kengayishining yaqinlashuv radiusi va analitik harakati". Jismoniy sharh A. Amerika jismoniy jamiyati (APS). 41 (3): 1247–1273. doi:10.1103 / physreva.41.1247. ISSN 1050-2947. PMID 9903218.

[14] Skott, T. C .; Lyuxov, A .; Bressanini, D.; Morgan, J. D. III (2007). "Geliy atomining tugun yuzalari (PDF). Fizika. Vahiy A. 75 (6): 060101. Bibcode:2007PhRvA..75f0101S. doi:10.1103 / PhysRevA.75.060101. hdl:11383/1679348.

[15] Drake, G. W. F.; Yan, Zong-Chao (1992-09-01). "Geliyning Rydberg holatlari uchun energiya va relyativistik tuzatishlar: o'zgaruvchan natijalar va asimptotik tahlil". Jismoniy sharh A. Amerika jismoniy jamiyati (APS). 46 (5): 2378–2409. doi:10.1103 / physreva.46.2378. ISSN 1050-2947. PMID 9908396.

[16] G.W.F. Dreyk (2006). "Atom, molekulyar va optik fizikaning Springer qo'llanmasi", G.W.F tomonidan tahrirlangan. Dreyk (Springer, Nyu-York), 199-219. [1]

[asdie-17] v Kramida, A., Ralchenko, Yu., Reader, J. va NIST ASD jamoasi. "NIST Atomic Spectra ma'lumotlar bazasi ionlashtiruvchi energiya ma'lumotlari". Gaithersburg, MD: NIST.CS1 maint: mualliflar parametridan foydalanadi (havola)

[18] D. Z. Kandula, C. Goxl, T. J. Pinkert, V. Ubaxs va K. S. E. Eyema (2010). "Ekstremal ultrabinafsha chastotali taroq metrologiyasi". Fizika. Ruhoniy Lett. 105 (6): 063001. arXiv:1004.5110. Bibcode:2010PhRvL.105f3001K. doi:10.1103 / PhysRevLett.105.063001. PMID 20867977. S2CID 2499460.CS1 maint: mualliflar parametridan foydalanadi (havola)

[1]

[2]

[3]

[a]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]

[16]

[17]

[4]

Ismlar
Geliy-4
Tizimli IUPAC nomi Geliy^[1]
Identifikatorlar
CAS raqami	7440-59-7^Y
3D model (JSmol )	Interaktiv rasm
ChEBI	CHEBI: 33681^Y
ChemSpider	22423^Y
EC raqami	231-168-5
Gmelin haqida ma'lumot	16294
KEGG	D04420^N
MeSH	Geliy
PubChem CID	23987
RTECS raqami	MH6520000
UNII	206GF3GB41^Y
BMT raqami	1046
InChI InChI = 1S / He^Y Kalit: SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N^Y
Jilmayganlar [U]
Xususiyatlari
Kimyoviy formulalar	U
Molyar massa	4.002602 g · mol⁻¹
Tashqi ko'rinish	Rangsiz gaz
Qaynatish nuqtasi	-269 ° C (-452.20 ° F; 4.15 K)
Termokimyo
Std molar entropiya (S^o₂₉₈)	126.151-126.155 J K⁻¹ mol⁻¹
Farmakologiya
ATC kodi	V03AN03 (JSSV)
Xavf
S-iboralar (eskirgan)	S9
Boshqacha ko'rsatilmagan hollar bundan mustasno, ulardagi materiallar uchun ma'lumotlar berilgan standart holat (25 ° C [77 ° F], 100 kPa da).
N tasdiqlang (nima bu ^YN ?)
Infobox ma'lumotnomalari