Ko'prikli ligand - Bridging ligand

M ning misoli2 ko'prikli ligand

Yilda muvofiqlashtirish kimyosi, a ko'prikli ligand a ligand ikki yoki undan ortiq atomlarni, odatda metall ionlarini birlashtirgan.[1] Ligand atom yoki ko'p atomli bo'lishi mumkin. Deyarli barcha murakkab organik birikmalar ko'prik ligandlari bo'lib xizmat qilishi mumkin, shuning uchun bu atama odatda psevdogalidlar kabi kichik ligandlar yoki ikkita metalni bog'lash uchun maxsus ishlab chiqilgan ligandlar bilan cheklanadi.

Bitta atom ikkita metallni ko'prik qiladigan kompleksni nomlashda ko'prik ligandidan oldin Yunoncha xat mu, m,[2] bilan yuqori belgi ko'prik ligandiga bog'langan metallar sonini bildiruvchi raqam. m2 ko'pincha oddiygina m deb belgilanadi. Muvofiqlashtiruvchi komplekslarni tavsiflashda m ni η ('eta') bilan chalkashtirmaslik kerak, bu bilan bog'liq umidsizlik. Ko'prik bo'lmagan ligandlar deyiladi terminal ligandlar (rasmga qarang).

Ko'prikli noorganik ligandlar ro'yxati

Deyarli barcha ligandlarning ko'prigi ma'lum, bundan mustasno ominlar va ammiak.[3] Umumiy noorganik ko'prikli ligandlarga oddiy anionlarning ko'pi kiradi.

Ko'prikli ligandIsmMisol
OH−
gidroksidi[Fe
2(OH)
2(H
2O)
8]4+, qarang olation
O2−oksid[Kr
2O
7]2−, qarang poliooksometalat
SH−
gidrosulfidoCP
2Mo
2(SH)
2S
2
NH−
2		amidoHgNH
2Cl
N3−nitrit[Ir
3N (SO
4)
6(H
2O)
3]4−, qarang metall nitrido kompleksi
COkarbonilFe
2(CO)
9, qarang ko'pikli karbonil
Cl−
xloridNb
2Cl
10, qarang halogen ligandlar
H−
gidridB
2H
6
CN−
siyanidtaxminan. Fe
7(CN)
18 (prussiya ko'k ), qarang siyanometalat
PPh−
2		difenilfosfidqarang o'tish metall fosfido komplekslari

Ko'pgina oddiy organik ligandlar metall markazlar o'rtasida mustahkam ko'priklar hosil qiladi. Ko'pgina oddiy misollarga yuqoridagi noorganik ligandlarning organik hosilalari (R = alkil, aril) kiradi: Yoki−
, SR−
, NR−
2, NR2− (imido), PR−
2 (fosfido, oldingi yozuv bilan noaniqlikka e'tibor bering), PR2− (fosfinidino) va boshqalar.

Misollar

  • Ko'prikli ligandli birikmalar va komplekslar

  • Ushbu ruteniy kompleksida ((benzol) ruteniyum diklorid dimer ), ikkitasi xlorid ligandlar terminal, ikkitasi m2 ko'prik.

  • Pirazin bu dirutenium birikmasidagi ko'prik ligandidir Creutz-Taube majmuasi.

  • Kobalt klasterida Co
    3    (CO)
    9    (Ct
    Bu)    , Ct
    Bu     ligand uch tomonlama ko'prikdir, garchi bu jihat odatda formulada ko'rsatilmagan bo'lsa.

  • Yilda triiron dodekarbonil, ikkita CO ligandlari ko'prik va o'ntasi terminal ligandlardir. Terminal va ko'prik CO ligandlari tez almashinmoqda.

  • Yilda NbCl5, ikkita ko'prik va sakkizta terminal xlorid ligandlari mavjud.

  • Klaster [Au
    6    C (PPh
    3    )
    6    ]2+     m ning xususiyatlari6-karbid ligand, yana "m" belgilagichi odatda ishlatilmaydi.

  • Yilda reniy trioksidi, oksid ligandlari hammasi m2. Ushbu oksidli ligandlar metall markazlarini bir-biriga "yopishtiradi".

  • Bo'lgan holatda ZrCl
    4    , ikkala terminalli va ikki baravar ko'prikli xlorid ligandlari mavjud.

  • Yilda rodiy (II) atsetat, to'rtta asetat guruhi ko'prikli ligandlardir.

  • Yilda VO (HPO.)
    4    ) · 0,5H2O    , vanadiy (IV) markazlari juftlari suv ligandlari bilan ko'priklanadi.[4]

Yopish

Ikki marta ko'prik uchun (m2-) ligandlar, ikkita chegara vakili 4-elektron va 2-elektronni bog'laydigan o'zaro ta'siridir. Ushbu holatlar asosiy kimyo guruhida ko'rsatilgan [Men
2Al (m2-Cl)]
2 va [Men
2Al (m2-Men)]
2. Ushbu tahlilni murakkablashtiradigan narsa - metallni metall bilan bog'lab qo'yish. Hisoblash tadqiqotlari shuni ko'rsatadiki, metallarni ko'prikli ligandlar bilan ajratib turadigan ko'plab birikmalarda metall-metal bilan bog'lanish mavjud emas. Masalan, hisob-kitoblar shuni ko'rsatmoqdaki Fe
2(CO)
9 a tufayli temir-temir aloqasi yo'q 3-markaz 2-elektronli bog'lanish uchta ko'prikli CO ligandlaridan birini o'z ichiga oladi.[5]

Ikki xil m-ko'prikli ligand o'zaro ta'sirining namoyishlari, 3-markaz, 4-elektron bog'lanish (chapda) va 3-markazda, 2-elektronda bog'lanish.[5]

Ko'p funktsional ligandlar

Ko'p funktsiyali ligandlar ko'p jihatdan metallarga yopishib olishi va shu bilan metallarni turli yo'llar bilan, shu jumladan bitta atomni taqsimlash yoki bir nechta atomlardan foydalanishi mumkin. Bunday ko'p atomli ligandlarga oksoanionlarni misol qilish mumkin CO2−
3 va tegishli karboksilatlar, PO3−
4, va poliooksometalatlar. Juft metallarni biriktiruvchi bir qancha fosfor-organik ligandlar ishlab chiqilgan, bu taniqli misoldir Doktor
2PCH
2PPh
2.

Shuningdek qarang

Adabiyotlar

  1. ^ IUPAC, Kimyoviy terminologiya to'plami, 2-nashr. ("Oltin kitob") (1997). Onlayn tuzatilgan versiya: (2006–) "ko'prikli ligand ". doi:10.1351 / oltin kitob.B00741
  2. ^ Xalqaro toza va amaliy kimyo ittifoqi (2005). Anorganik kimyo nomenklaturasi (IUPAC tavsiyalari 2005). Kembrij (Buyuk Britaniya): RSC –IUPAC. ISBN  0-85404-438-8. 163-165 betlar. Elektron versiya.
  3. ^ Verner, H. (2004). "Ko'prikka yo'l: Uchinchi darajali fosfan, arsan va stibanlarning yangi bog'lanish tartibi". Angew. Kimyoviy. Int. Ed. 43 (8): 938–954. doi:10.1002 / anie.200300627. PMID  14966876.
  4. ^ Koo, H.-J .; Vangbo, M .; VerNooy, P. D .; Torardi, C .; Marshall, W. J. (2002). "Vanadil pirofosfatning oqim o'sishi, (VO) (2) P (2) O (7) va (VO) (2) P (2) O (7) va vanadil vodorod fosfatning spin almashinish o'zaro ta'sirini spin dimer tahlili" , VO (HPO (4)). 0,5H (2) O ". Inorg. Kimyoviy. 41 (18): 4664–72. doi:10.1021 / ic020249c. PMID  12206689.
  5. ^ a b Yashil, J. C .; Yashil, M. L. H .; Parkin, G. (2012). "Kovalent noorganik birikmalarda uch markazli ikki elektronli bog'lanishlarning paydo bo'lishi va namoyishi". Kimyoviy. Kommunal. 2012 (94): 11481–503. doi:10.1039 / c2cc35304k. PMID  23047247.